Bem, o que é este modo XP? Ninguém melhor que a Microsoft para responder:

Windows XP Mode

É o melhor de dois mundos: O novo Modo Windows XP permite executar programas antigos do Windows XP na área de trabalho do Windows 7.

O recurso, desenvolvido com foco principal nas pequenas e médias empresas, é um download separado e funciona apenas nos Windows 7 Professional e Ultimate. O Modo Windows XP também exige software de virtualização como o Windows Virtual PC. Ambos estão disponíveis gratuitamente no site da Microsoft.

Para baixar o Modo Windows XP ou conhecer seus requisitos de sistema, visite o Windows PC virtual.

Ok, agora que já sabem o que é, vejam uma demonstração de uso.

Neste vídeo, não apenas o modo XP, mas sim uma “rede virtual” de computadores com windows XP, usando o recurso de virtuaização.
A maior vantagem deste modo é que é possível por exemplo, instalar um programa no “XP virtual”, e usá-lo no Windows 7.